T 1774/15 (PROCEDE DE FABRICATION D'AMINES / Rhodia) 06-06-2019

1. Le recours est recevable.

Requête principale : brevet tel que délivré

2. Suffisance de description

En ce qui concerne la mesure de l'activité initiale du catalyseur, la Chambre observe que le brevet litigieux divulgue un protocole très détaillé sur la détermination de l'activité initiale du catalyseur - voir paragraphes [0017] et [0018]. Le requérant reproche néanmoins à ce protocole l'absence de certains détails, comme la pression d'hydrogène dans le réacteur pendant la réaction, la géométrie du réacteur, du réservoir d'hydrogène et de la conduite les reliant, la nature du catalyseur à utiliser, la pureté de l'adiponitrile (ADN), la géométrie de l'agitateur et l'énergie d'agitation ainsi que le contrôle de température. Cependant le fait que ces détails ne soient pas explicitement mentionnés dans le protocole décrit dans le brevet n'empêche pas l'homme du métier de mettre en ½uvre la méthode de mesure selon le protocole opératoire tel que divulgué dans le brevet litigieux pour la détermination de l'activité initiale du catalyseur. En effet, l'homme du métier de manière routinière comblera les détails non explicitement divulgués, par exemple en adaptant la géométrie du dispositif et la pureté de l'adiponitrile utilisé, au protocole divulgué dans le brevet et à la précision de mesure souhaitée. D'autre part, le brevet litigieux donne des consignes sur la température et l'agitation (colonne 4, ligne 45 et 46 - température de consigne de 80°C et vitesse d'agitation à 2000 trs.min**(-1)) et indique la pression d'hydrogène dans le réacteur, à savoir 20 bar avant l'introduction de l'adipodinitrile, puis 25 bar pendant la réaction (voir colonne 4, ligne 44 et colonne 5, lignes 7 et 8).

Le requérant a aussi critiqué le manque de précision de la détermination de l'activité initiale du catalyseur qui doit être établie à l'aide d'une courbe basée sur des mesures expérimentales non précises et de son extrapolation à l'origine amplifiant ainsi la marge d'erreur, alors que l'invention requiert une activité initiale dans un domaine très restreint. A l'appui de son argumentation, le requérant a soumis des résultats expérimentaux montrant que la répétition de mesures de l'activité initiale d'un catalyseur donne des valeurs très différentes. Cependant, le protocole expérimental utilisé par le requérant pour la détermination de l'activité initiale du catalyseur s'écarte en de nombreux points du protocole expérimental très précis décrit dans le brevet, en particulier par la pression d'hydrogène de 50 bar dans le réacteur, ce qui influe la précision de la mesure d'hydrogène consommée. Par conséquent, les essais du requérant ne peuvent pas corroborer un manque de précision de la détermination de l'activité initiale du catalyseur tel que divulguée dans le brevet litigieux.

Selon le requérant, le brevet litigieux ne donnait aucune instruction sur la façon de produire ou modifier un catalyseur pour obtenir l'activité initiale dans la plage revendiquée, ni comment maintenir cette activité dans cette plage. Cependant, ces instructions non présentes dans le brevet litigieux font partie des connaissances générales de l'homme du métier. Il est ainsi courant par exemple de maintenir l'activité initiale d'un catalyseur dans une réaction en remplaçant le catalyseur usé.

Selon le requérant, l'homme du métier n'était pas en mesure de déterminer le paramètre P, car le brevet litigieux n'indiquait pas si le composé nitrile recyclé devait être pris en compte. Cependant, il n'y a aucune ambiguïté à ce sujet puisque la revendication 1 énonce clairement que le débit d'alimentation en composés nitriles est contrôlé pour maintenir le rapport P qui est défini avec un nombre de mole de composés nitriles alimentés par unité de temps.

Selon le requérant, la détermination de la quantité de catalyseur s'écoulant par unité de temps était compliquée par le fait que les particules de catalyseur ne s'écoulent pas à la même vitesse que le liquide dans lequel elles sont en suspension et qu'elles s'écoulent à des vitesses différentes selon leur taille. De plus, le débit du composé nitrile le long du réacteur à piston n'est pas constant en raison de son hydrogénation progressive. L'homme du métier n'était donc pas en mesure d'amener le facteur P, et de le maintenir, dans la gamme étroite revendiquée. Cependant le calcul d'un débit massique d'un catalyseur fait partie des connaissances générales de l'homme du métier qui prend en compte différents paramètres incluant la nature du liquide dans lequel les particules de catalyseur sont en suspension ainsi que les tailles de particules du catalyseur. La consommation progressive de l'adiponitrile lors de la réaction peut aussi être estimée par l'homme du métier. Ces considérations peuvent au plus amener une incertitude sur la valeur du facteur P, mais en aucun cas, ne constituent un empêchement pour calculer le facteur P et le maintenir dans le domaine revendiqué.

La Chambre arrive donc à la conclusion que les objections soulevées par le requérant ne sont pas à même de mettre en doute que l'invention est suffisamment décrite pour être réalisée par l'homme du métier. Le motif visé à l'Article 100(b) CBE ne s'oppose donc pas au maintien du brevet litigieux.

3. Nouveauté

Le document (2) divulgue un procédé de préparation de l'hexaméthylènediamine à partir de l'adipodinitrile alors que le document (3) divulgue un procédé d'hydrogénation de dinitriles.

Cependant, il n'y a pas de divulgation dans ces document du maintien d'un rapport P compris entre 0,02 et 0.15 mole de composés nitriles par kg de catalyseur pour un catalyseur présentant une activité initiale comprise entre 15.10**(-5)et 35.10**(-5) mole de H2/g de catalyseur/s.

Le requérant a soutenu qu'avec des valeurs de 24 l d'hydrogène et 1,2 g de catalyseur au nickel de Raney en une heure, la valeur l'activité initiale du catalyseur utilisé dans le procédé du document (3) serait de 24,79 .10**(-5) mol H2/g de catalyseur/s, et donc conforme à l'activité initiale du catalyseur selon l'invention. Cependant, ce calcul ne correspond pas à la méthode de détermination de l'activité initiale décrite dans le brevet aux paragraphes [0017] et [0018]. En fait, la divulgation du document (3) ne permet pas de calculer l'activité initiale du catalyseur utilisé dans le procédé.

Selon le requérant, le rapport P et l'activité initiale du catalyseur seraient définis arbitrairement et donc ne devraient pas être pris en compte pour l'analyse de la nouveauté. Cependant, la Chambre considère que le rapport P et l'activité initiale du catalyseur représentent des caractéristiques techniques qui doivent être prises en compte pour l'évaluation de la nouveauté du procédé revendiqué. En outre, la Chambre est d'avis que l'activité initiale du catalyseur n'est pas défini de façon arbitraire (voir point 4 ci-dessous). Cet argument du requérant doit donc être écarté.

La Chambre arrive donc à la conclusion que l'objet des revendications du brevet tel que délivré est nouveau par rapport aux documents (2) et (3).

4. Activité inventive

4.1 Art antérieur le plus proche

En accord avec les parties, la Chambre considère que l'état de la technique le plus proche de l'invention est représenté par le document (3). Ce document divulgue un procédé continu d'hydrogénation de l'adiponitrile en 6-aminocapronitrile en présence d'un catalyseur nickel de Raney et/ou cobalt de Raney dans lequel le catalyseur est séparé et du catalyseur frais ou régénéré et recyclé est ajouté dans le réacteur d'hydrogénation à piston.

4.2 Problème technique

L'intimé a défini le problème à résoudre comme étant la mise à disposition d'un procédé continu amélioré dans lequel l'amine formée contient moins d'impureté.

4.3 Solution proposée

La solution proposée par le brevet litigieux est le procédé de la revendication 1, caractérisée en ce que les débits d'alimentation en composés nitriles et/ou en catalyseur dans le réacteur piston sont contrôlés pour maintenir un rapport P entre le nombre de mole de composés nitriles alimentés par unité de temps et le débit massique de catalyseur dans le réacteur piston, compris entre 0,02 et 0.15 mole de composés nitriles par kg de catalyseur pour un catalyseur présentant une activité initiale comprise entre 15.10**(-5)et 35.10**(-5) mole de H2/g de catalyseur/s.

L'intimé déclare que le fait d'opérer le procédé avec un catalyseur ayant une activité initiale dans la gamme revendiquée provoque une diminution d'impuretés, lorsque le facteur P se trouve dans la gamme revendiquée. L'intimé n'a pas fait valoir que le choix d'une valeur du facteur P particulière contribuait à la minimisation des impuretés dans le procédé. La Chambre observe d'autre part que l'essai sur lequel s'appuie l'intimé pour mettre en évidence la minimisation des impuretés compare des procédés ayant les mêmes facteurs P et, par conséquent, ne peut pas monter que le choix de certaines valeurs du facteur P contribue à la minimisation des impuretés. Dans ces circonstances, la caractéristique selon laquelle le rapport P est maintenu constant entre 0,02 et 0,15 mole de composés nitrile par kg de catalyseur ne peut être pris en compte dans l'évaluation de l'activité inventive selon l'approche problème/solution, lorsque le problème technique concerne la minimisation des impuretés (voir T 22/81, OJ EPO 1983, 226, points 5.1 et 7 des motifs).

La solution au problème technique de la minimisation des impuretés est donc caractérisée en ce que la valeur d'activité initiale du catalyseur est maintenue entre 15.10**(-5) et 35.10**(-5) mole de H2/g de catalyseur(s).

4.4 Succès

4.4.1 Pour montrer que le problème de la diminution des impuretés est résolu, l'intimé se réfère aux exemples 1 2 du brevet tel que délivré, dans lesquels l'adiponitrile a été hydrogéné de façon continu en hexaméthylène diamine à une température de 82°C et une pression de 23 bar à l'aide de nickel de Raney. La concentration du catalyseur et le débit de l'adiponitrile sont réglés de façon à obtenir un facteur P comparable compris entre 0.041 et 0.055 mole d'ADN/kg de catalyseur.

Dans le procédé de l'exemple 1, lorsque le catalyseur présente une activité initiale de 26.10**(-5) mole de H2/g de catalyseur, l'hexaméthylène diamine produite contient 1900 ppm de diaminocycyclohexane (DCH), alors que l'exemple 2 (comparatif) montre que lorsque l'activité initiale du catalyseur est de 42.10**(-5) mole de H2/g de catalyseur, l'hexaméthylène diamine contient 3500 ppm de DCH.

D'autre part, l'hexaméthylène diamine produite par le procédé de l'exemple 1 selon l'invention contient aussi moins d'impuretés UV.

Cette comparaison montre donc que la formation d'impureté dans un procédé continu d'hydrogénation de l'adiponitrile en hexaméthylène diamine est influencée par l'activité initiale du catalyseur, à savoir une diminution de l'activité initiale du catalyseur favorise la production d'hexaméthylène diamine de plus grande pureté.

4.4.2 Selon le requérant, cette comparaison n'était pas pertinente car dans le procédé de l'exemple comparatif 2 la nature du catalyseur n'était pas indiqué.

Cependant, s'agissant d'une comparaison entre deux procédés, en absence d'une indication du contraire, il est manifeste que le même type de catalyseur est utilisé dans les deux procédés, à savoir le nickel de Raney, la seule différence entre les catalyseurs se rapportant à leur activité initiale comme indiquée dans les exemples. L'intimé a confirmé ce fait lors de la procédure orale devant la Chambre.

Cet argument du requérant doit donc être rejeté.

4.4.3 Selon le requérant, la diminution des impuretés produites dans le procédé de l'exemple 1 par rapport au procédé de l'exemple comparatif 2 n'était pas démontrée, car l'endroit où les impuretés étaient mesurées, ainsi que la quantité d'hexaméthylène diamine produite, n'étaient pas indiqués dans les exemples.

Cependant cet argument n'est pas pertinent, puisque le problème technique réside dans la diminution de la proportion d'impuretés dans l'hexaméthylène diamine produite, ce qui est donc indépendant de la quantité d'hexaméthylène diamine produite et du lieu de mesure.

Cette argument du requérant doit aussi être écarté.

4.4.4 Selon le requérant, le tableau 4 de la page 234 du document (6) divulguait que l'hexaméthylène brut obtenu dans un procédé d'hydrogénation catalytique de l'adiponitrile comprenait généralement entre 0,02 et 0,2% en poids diaminocyclohexane. Or l'hexaméthylène obtenu par le procédé selon l'exemple 1 du brevet litigieux contenait 1900 ppm de diaminocyclohexane, soit 0.19% en poids, ce qui se situait à l'extrémité supérieure de la plage du diaminocyclohexane présent dans l'hexaméthylènediamine obtenue par les procédés de l'état de la technique. Le problème de la diminution du diaminocyclohexane dans hexaméthylène diamine n'était donc pas résolu par le procédé du brevet litigieux.

Le document (6) est un extrait d'une encyclopédie qui reflète les connaissances générales de l'homme du métier en ce qui concerne l'hexaméthylène diamine. Les paramètres des procédés considérés dans le document (6) qui ont conduit à l'obtention d'une teneur en diaminocyclohexane dans l'hexaméthylènediamine dans une plage de 0,002 à 02% en poids ne sont pas décrits. Or de nombreux paramètres dans un procédé d'hydrogénation catalytiques de l'adiponitrile influencent la teneur du diaminocyclohexane dans l'hexaméthylènediamine produite. La comparaison des procédés des exemples 1 et 2 du brevet tel que délivré montre de façon convaincante que la diminution du diaminocyclohexane dans l'hexaméthylène diamine produite par l'hydrogénation catalytique de l'adiponitrile est liée à l'activité initiale du catalyseur. L'intimé a donc rendu crédible que la solution revendiquée permettait une diminution de la teneur en diaminocyclohexane, les autres paramètres du procédé restant constants. Or seule cette amélioration relative qui trouve sa source dans l'élément distinguant le procédé revendiquée de celui de l'état de la technique le plus proche de l'invention est requise dans le cadre de l'approche problème-solution comme preuve de l'amélioration alléguée. Nul n'est besoin dans ce contexte d'une amélioration absolue, i.e. d'un "progrès technique", qui exigerait que le procédé revendiqué produise une hexaméthylènediamine ayant une teneur plus faible en diaminocyclohexaneque que tous les procédés de l'état de la technique.

4.4.5 Selon le requérant, l'effet démontré dans le brevet avec un catalyseur à base de nickel de Raney n'est pas extrapolable à tous les catalyseurs envisagés par la revendication 1.

Le catalyseur défini dans la revendication 1 du brevet tel que délivré est un catalyseur à base de métal de Raney. Dans les procédés des essais comparatifs le nickel de Raney, qui est un représentant typique de cette classe de catalyseur a été utilisé. A priori, il n'y a aucune raison technique permettant de conclure que l'effet montré avec un catalyseur à base de nickel de Raney ne s'étende pas aux catalyseurs à base d'un autre métal de Raney, en particulier au cobalt de Raney qui est divulgué dans le document (3) comme un catalyseur équivalent au nickel de Raney dans la réaction d'hydrogénation de l'adiponitrile (voir colonne 5, lignes 6 à 19). Faute d'être supportée par des faits tangibles, l'affirmation du requérant selon laquelle l'effet montré lorsque l'hydrogénation est effectuée avec un catalyseur à base de nickel de Raney ne s'applique pas aux catalyseurs à base d'un autre métal de Raney ne peut être retenue.

4.4.6 Selon le requérant, la diminution de la formation d'impuretés en réduisant l'activité du catalyseur a été montré dans le contexte spécifique de l'hydrogénation de l'adiponitrile en hexaméthylènediamine. Cet effet portant sur la présence de produits secondaires ne peut pas être extrapolé à l'hydrogénation de tous les composés comprenant au moins une fonction nitrile.

Le brevet litigieux ne contient qu'un seul exemple d'une hydrogénation d'un composé comprenant au moins une fonction nitrile, à savoir l'adiponitrile en hexaméthylène diamine. Les impuretés formées sont d'une part, le DCH, et, d'autre part, des composés non identifiés absorbant dans les UV.

La formation de produits secondaires dans une réaction d'hydrogénation est spécifique aux produits de départ. Ainsi, la formation de DCH est spécifique à l'hydrogénation de l'adiponitrile qui contient deux fonctions nitrile espacées par une chaîne hydrocarboné de 6 atomes de carbone, qui a donc la faculté de former des produit secondaires produites par une cyclisation, par exemple la DCH. Il est donc évident que pour l'hydrogénation de la plupart des composés comprenant au moins une fonctionnalité nitrile, les produits secondaires formés lors de l'hydrogénation de l'adiponitrile ne se forment pas.

4.4.7 Etant donné que de toute évidence il n'est pas plausible que la diminution de la formation de produits secondaires lors de l'hydrogénation de l'adiponitrile montrée dans les exemples du brevet litigieux s'applique aussi à l'hydrogénation de l'ensemble des composés comprenant au moins une fonctionnalité nitrile, et que l'intimé, lors de la procédure orale devant la Chambre, n'a pas été en mesure de citer des impuretés susceptibles de se former lors de l'hydrogénation d'un composé ne comprenant par exemple qu'une seule fonction nitrile, l'acétonitrile, la Chambre doit conclure que le problème technique de la diminution des impuretés n'est pas résolu pour l'ensemble des procédés de la revendication 1 de la requête principale.

4.5 Reformulation du problème technique

Le problème technique doit donc être reformulé en la mise à disposition d'un procédé d'hydrogénation alternatif.

4.6 Solution

La solution proposée par le brevet litigieux est le procédé de la revendication 1, caractérisée en ce que

le rapport P est maintenu constant entre 0,02 et 0,15 mole de composés nitrile par kg de catalyseur et en ce que la valeur d'activité initiale du catalyseur est maintenue entre 15.10-5 et 35. 10-5 mole de H2/g de catalyseur(s).

4.7 Evidence

Le facteur P et l'activité initiale du catalyseur sont des paramètres d'un procédé d'hydrogénation qui peuvent être ajustés par l'homme du métier avec l'expertise dans le domaine. Le document (3) ne contient aucune restriction sur la valeur de ces paramètres. L'homme du métier en faisant des opérations de routine déterminera ces paramètres de manière à ce que l'hydrogénation puisse être exécutée avec une conversion suffisante dans un temps convenable, et arrivera ainsi à une valeur P et une activité initiale du catalyseur selon la revendication 1.

Il arriverait ainsi à l'objet de la revendication 1 du brevet tel que délivré sans faire preuve d'activité inventive.

Selon l'intimé, le choix de l'activité initiale du catalyseur utilisé dans le procédé dans une gamme de valeurs très étroite n'était pas évident.

Cependant, aussi étroite que cette gamme de valeurs puisse être, elle reste arbitraire puisque aucun effet n'est lié à ce choix de l'activité initiale pour les procédés objet la revendication 1 de la requête principale, le problème technique étant réduit en la mise à disposition d'un procédé alternatif. Cet argument de l'intimé doit être écarté.

En conséquence, la requête principale doit être rejetée pour défaut d'activité inventive (Article 56 CBE).

Requête subsidiaire 1

5. Admissibilité

Le requérant a demandé que les requêtes subsidiaires 1 à 3 ne soient pas admises dans la procédure parce qu'elles n'étaient pas convergentes. Cependant, cet argument ne peut s'appliquer à la première requête subsidiaire, c'est-à-dire à la requête subsidiaire 1.

6. Modifications

La revendication 1 été limité à un procédé de préparation de l'hexaméthylène diamine à partir de l'adiponitrile, basé sur la revendication 4 de la demande telle que déposée et du brevet tel que délivré.

En conséquence, la revendication 1 de la requête subsidiaire 1 satisfait aux exigences de l'Article 123(2) et (3) CBE.

7. Activité inventive

7.1 Art antérieur le plus proche

L'état de la technique le plus proche de l'invention reste le document (3) qui divulgue un procédé continu de préparation de l'hexaméthylène diamine par hydrogénation de l'adiponitrile en présence de nickel de Raney.

7.2 Problème technique

L'intimé a défini le problème à résoudre comme étant la mise à disposition d'un procédé continu amélioré dans lequel l'hexaméthylène diamine formée contient moins d'impuretés.

7.3 Solution

La solution proposée par le brevet litigieux au problème technique de la minimisation des impuretés est donc caractérisée en ce que la valeur d'activité initiale du catalyseur est maintenue entre 15.10**(-5) et 35.10**(-5) mole de H2/g de catalyseur(s).

7.4 Succès

Comme le procédé de la revendication 1 a été limité à un procédé de préparation de l'hexaméthylène diamine à partir de l'adiponitrile, la Chambre est satisfaite que le problème de la diminution des impuretés dans l'hexaméthylène diamine est résolu par le procédé de la revendication 1 de la requête subsidiaire 1 (voir point 4.4 ci-dessus).

7.5 Evidence

Il reste donc à déterminer si la solution proposée au problème de diminution des impuretés est évidente à la lumière de l'état de la technique.

Aucun des documents cités par le requérant ne suggère que la teneur en diaminocyclohexane dans l'hexaméthylène diamine produite par l'hydrogénation catalytique de l'adiponitrile puisse être réduite en opérant le procédé avec un catalyseur ayant une activité initiale entre 15.10**(-5) et 35.10**(-5) mole de H2/g de catalyseur(s).

L'objet de la revendication 1 de la requête subsidiaire 1 ne découle donc pas de manière évidente de l'état de la technique.

Selon requérant, il était notoire que, plus l'activité du catalyseur augmentait, plus la sélectivité diminuait et donc plus il se formait de sous-produits. Par conséquent, la relation entre l'activité initiale du catalyseur et la formation de sous-produits, telle que démontrée dans l'exemple 1 et l'exemple comparatif 2, c'est-à-dire que la diminution de l'activité du catalyseur dans l'exemple 1 du brevet litigieux diminue la formation accrue de sous-produits était prévisible à la lumière des connaissances de l'homme du métier.

Cependant, le requérant n'a pas fourni de documents étayant les connaissances de l'homme du métier et établissant une relation entre la sélectivité du catalyseur et la formation de sous-produits. Cette allégation du requérant quant à la prévisibilité de la formation de diaminocyclohexane dans l'hexaméthylènediamine en fonction de l'activité initiale doit donc être écartée pour manque de fondement.

La Chambre arrive donc à la conclusion que l'objet de la revendication 1 de la requête subsidiaire 1 et, pour les mêmes raisons, celui des revendications dépendantes 2 à 13 impliquent une activité inventive (article 56 CBE).